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常規(guī)合成二叔丁基過氧化物的工藝

作者: admin 來源: 本站 時(shí)間:2021-02-13

二叔丁基過氧化物,一種引發(fā)劑,是聚合物合成中的重要引發(fā)劑,在有機(jī)合成中具有廣泛的用途。它廣泛用作合成樹脂引發(fā)劑、光聚合增感劑、橡膠硫化劑、柴油添加劑,也用作不飽和聚酯和硅橡膠的交聯(lián)劑。二叔丁基過氧化物的合成方法包括:堿催化合成,酸催化合成,金屬催化合成和自氧化合成。二叔丁基過氧化物是有機(jī)過氧化物。有機(jī)過氧化物分子含有過氧鍵,具有分解的風(fēng)險(xiǎn)。它可以在較低溫度下分解并發(fā)出大量熱量以形成自加速反應(yīng)。發(fā)生熱失控,甚至引起熱爆炸。常規(guī)合成二叔丁基過氧化物的方法分兩步進(jìn)行:第一步,用70%硫酸氧化27.5%的過氧化氫和85%的叔丁醇,得到叔丁基過氧化氫;在兩步中,在硫酸的催化下使叔丁醇和叔丁基過氧化氫進(jìn)行過氧化反應(yīng),得到二叔丁基過氧化物。該工藝的操作溫度必須是冰浴,應(yīng)將丁醇緩慢滴加到反應(yīng)體系中,在滴加過程中需要?jiǎng)×覕嚢瑁w系溫度不應(yīng)超過5°C在滴加過程中。由于反應(yīng)釋放出大量的熱量,攪拌速度太慢,導(dǎo)致局部過熱;如果溫度上升過快,會(huì)導(dǎo)致過氧化氫分解并產(chǎn)生大量的O2引起爆炸。

 有機(jī)過氧化物涉及高分子合成、生化合成與代謝、環(huán)境污染、食品化學(xué)和化妝品工業(yè)等諸多領(lǐng)域。常用于分析過氧化物的碘量法既費(fèi)時(shí)又費(fèi)試劑。用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定過氧化物,但內(nèi)標(biāo)法僅適合于穩(wěn)定、低溫下易于汽化的過氧化物的分析。提出過氧化物的熱分解產(chǎn)物的峰面積與過氧化物的濃度呈線性關(guān)系,但在這方面的具體研究還很少。以相對(duì)不活潑的二叔丁基過氧化物(DTBP)作研究對(duì)象,考察了高溫分解產(chǎn)物的組成,找到了主要熱分解產(chǎn)物丙酮的峰面積與二叔丁基過氧化物的量之間的線性關(guān)系。利用此關(guān)系可在相同的汽化溫度下測(cè)定過氧化物的含量。我們選擇不同進(jìn)樣口溫度對(duì)殘留量與溫度的關(guān)系進(jìn)行了考察,發(fā)現(xiàn)隨進(jìn)樣口溫度的升高,二叔丁基過氧化物的分解程度增大,至300℃時(shí),完全分解。熱分解法的精密度比內(nèi)標(biāo)法稍差,但其應(yīng)用范圍比內(nèi)標(biāo)法廣泛,特別適合于分析容易分解、難以汽化的過氧化物。定性分析與定量分析時(shí)所用柱型雖不相同,但熱分解產(chǎn)物卻完全一致。


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