有機過氧化物涉及高分子合成、生化合成與代謝、環(huán)境污染、食品化學(xué)和化妝品工業(yè)等諸多領(lǐng)域。常用于分析過氧化物的碘量法既費時又費試劑。用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測定過氧化物,但內(nèi)標(biāo)法僅適合于穩(wěn)定、低溫下易于汽化的過氧化物的分析。提出過氧化物的熱分解產(chǎn)物的峰面積與過氧化物的濃度呈線性關(guān)系,但在這方面的具體研究還很少。
以相對不活潑的二叔丁基過氧化物(DTBP)作研究對象,考察了高溫分解產(chǎn)物的組成,找到了主要熱分解產(chǎn)物丙酮的峰面積與二叔丁基過氧化物的量之間的線性關(guān)系。利用此關(guān)系可在相同的汽化溫度下測定過氧化物的含量。我們選擇不同進(jìn)樣口溫度對殘留量與溫度的關(guān)系進(jìn)行了考察,發(fā)現(xiàn)隨進(jìn)樣口溫度的升高,二叔丁基過氧化物的分解程度增大,至300℃時,完全分解。

熱分解法的精密度比內(nèi)標(biāo)法稍差,但其應(yīng)用范圍比內(nèi)標(biāo)法廣泛,特別適合于分析容易分解、難以汽化的過氧化物。定性分析與定量分析時所用柱型雖不相同,但熱分解產(chǎn)物卻完全一致。